定量分析法

本文核心词:定量分析法。

定量分析法

1.1 定量分析过程及结果表示

1.1.1 定量分析过程

1、取样:

固体、液体、气体样品各有不同的取样方法。

重要的是应使分析试样具有代表性。

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1、取样

为使取样具有代表性,所取样品的最低量应取决于下列因素:

(1)样品的颗粒大小,

(2)样品的均匀程度,

(3)分析的准确度。

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3、分离及测定

分离:是消除干扰的一种方法。常用的分离方法:

沉淀分离法、

挥发和蒸馏分离法、

液?液萃取分离法、

离子交换分离法、

色谱分离法、

毛细管电泳分离法等。

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3、分离及测定

测定:

对于高含量组分的测定,一般采用滴定分析法和重量分析法;

对于低含量组分的测定,一般采用灵敏度较高的仪器分析法。

4、分析结果的计算及评价

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1.1.2 定量分析结果的表示

1、待测组分的化学表示形式在试样中实际存在形式:

如试样中氮的实际存在形式, 可用NH3、NO3-,N2O5等表示元素形式:

在金属材料和有机分析中,用Fe,Cu, Mo 和C、H、O、S 等表示。

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1.2 分析化学中的误差概念

1・2・1 真值(XT)true value

某一物理量本身具有的客观存在的真实数值,一般真值是未知的,但下列真值可认为是已知的。

1、理论真值:

例如NaCl,H2O 以及由此而列出的反应式。

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2、计量学约定真值:如容量瓶和移液管的体积,砝码的质量等。

3、相对真值:

认定精度高一个数量级的测定值作为低一级的测量值的真值,是相对比较而言的。标准试样及管理试样中某组分的含量,就是相对真值。

例如某标准钢样含硫量为0.051%

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1.2.4 误差和准确度error and accuracy

1、误差(E)的定义:

E = X -XT

上式中

2、准确度:

表示测定值与真实值接近的程度,误差越小,准确度越高。

17x 为测定值

4、误差的传递

分析结果是经过一系列测量步骤之后获得的,其中每步骤的测量误差都会反映到分析结果中去,从而影响分析结果的准确度,这种问题称为误差的传递。

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?可用一种简便的方法计算传递到

分析结果的最大可能误差:

即考虑在最不利的情况下,将各步骤带来的误差互相累加在一起。这种误差称为极值误差和极值相对误差。

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5、准确度和精密度的关系

分析测定中,准确度高的数据,精密度一定高。如一组数据的精密度高,但准确度不一定高。只有在系统误差较小时,精密度较高,准确度才较高。如一组数据的精密度很差,自然准确度差。因此,高精密度是获得高准确度的前提。

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例如某铁矿石中Fe2O3含量的测定,已知: Fe2O3 真实含量为50.36%, 有三组测量结果

(1) 50.30%, 50.30%, 50.28%, 50.27%;

平均值50.29%

(2) 50.40%, 50.30%, 50.25%, 50.23%;

平均值50.30%

(3) 50.36%, 50.35%, 50.35%, 50.33%;

平均值50.35%

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1.2.6 系统误差和随机误差

1、系统误差:由某种固定原因产生。

(1)特点:

具单向性、重复性,理论上可测。

(2)分类:a. 方法误差

b. 仪器和试剂误差

c. 操作误差

d. 主观误差

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2、检验和消除系统误差

(1)检验系统误差:

首先进行对照试验:

与标准试样的标准结果进行对照;与其它成熟的分析方法进行对照;不同分析人员之间进行对照实验;不同实验室之间进行对照试验。然后用统计方法: 作显著性检验。

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(2)消除系统误差的方法

进行空白试验:

样品:试样+ 水+ 试剂→测定值空白:水+ 试剂→空白值分析结果= 测定值-空白值

可消除由蒸馏水、试剂和器皿带进杂质所造成的系统误差。

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校准仪器:

应定时校准砝码的质量、移液管和滴定管的体积等。

可以消除由仪器不准确引起的’系统误差。

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校正分析结果:

如用电重量法测定纯度为99.9%以上的铜,因电解不很完全而引起负的系统误差。为此,可用分光光度法测定溶液中未被电解的残余铜,将其测定结果加到电重量分析法的结果中去,即得到铜的较准确的结果。可消除由分析方法本身所产生的系统误差。

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3、随机误差:

由一些随机的偶然的不可避免的原因所造成的误差。

特点:①波动性,可变性,无法避免;例如:已知某矿石中Fe2O3 真实含量为50.36%,测量值具波动性如下所示:50.40%, 50.30%, 50.25%, 50.37%;②符合统计规律:正态分布规律。

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1.3 有效数字及运算

1.3.1 有效数字(significant figures)

1、概念: 就是在实验中实际测到的数字。

如根据滴定管上的刻度可以读出:12.34 mL,该数字是从实验中得到的,因此这四位数字都是有效数字。又如用万分之一天平称样品质量得0.1053克,此四位数字就是有效数字。

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2、特点:

只有最后一位数字是可疑的,而其它各位数都是确定的。

如上述滴定剂体积读数12.34 mL,前三位数字是确定的,而最后一位数字是估计出来的,故‘4’这位数字是可疑的。

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?

?常量化学分析中,对于可疑数字,通常理解它可能有±1 单位的误差。例如对滴定管中滴定剂体积读一次数产生的误差可表示为

12.34 ±0.01mL;即Ea= ±0.01mL ?用万分之一天平称量一次的质量读数误差可表示为

0.1053±0.0001 g . 即Ea= ±0.0001 g .

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3、确定有效数字的位数

①有零的数字

1.0008 5位

0.1000 4位

0.0382 3位,

100 位数较含糊

②整数:

4318 4位;54 2位

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1.3.2 数字修约规则

舍定量分析法去多余数字的过程,称为数字修约。数字修约遵循的规则:四舍六入五成双。例:将下列测量值修约为三位有效数字

3.144

7.3986

75.35

74.453.147.4075.474.4

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特例:如测量值中被修约的数字等于5时,如果其后还有数字,则不按“五成双”的规则,而一律进位。如

3.251→→3.32.4508→→2.5修约口诀:

四要舍,六要入,五后有数要进位,五后无数(包括零)看前方,

前为奇数就进位,前为偶数全舍光。

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注意:一次修约到所需位数,不能分次修约,否则产生较大误差。

如将2.5491 修约为两位。

一次修约为:2.5491 →→2.5

分两次修约为:

2.5491 →→2.55→→2.6

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1.3.3 计算规则:先修约,后计算

1、加减法:

以小数点后位数最少的数字为根据进行修约,即将其它加减数修约为相同的小数点后位数,然后相加减。

因小数点后位数最少的数字绝对误差最大。加减结果的绝对误差将取决于该数,故根据它来修约。

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计算示例:

23.64 + 4.402 + 0.3164

= 23.64 + 4.40 + 0.32 = 28.36

各数绝对误差为

23.64 ±0.01

4.402 ±0.001

0.3164±0.0001

0.01 >0.001>0.0001

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?

分析化学计算时注意:

①计算过程中可多保留一位有效数字,但最后结果一定要弃去多余数字。②常数、分数和倍数在修约时不考虑其有效数字位数。

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